К пятой аналитической группе относятся катионы Ag+, [Hg2]2+ и
Pb2+, осаждаемые соляной кислотой в виде малорастворимых хлоридов.
По числу определяемых катионов аммиачно-фосфатная система анализа
аналогична кислотно-щелочной системе, но по методике проведения
анализа она сложнее, и экспериментатор имеет меньше возможностей
для проведения дробных реакций, ускоряющих ход анализа.
Кислотно-щелочная система анализа катионов. По кислотно-щелочной
системе анализа катионов, внедренной в практику учебной работы педагоги-
ческих институтов С. Д. Бесковым и О. А. Слизковской, катионы металлов на
основании их отношения к соляной и серной кислотам, а также к растворам
едких щелочей и аммиака делят на шесть аналитических групп.
Положительные стороны системы следующие: в кислотно-
щелочной системе анализа катионов использованы основные свойства
элементов: отношение их к кислотам и щелочам, амфотерность гидро-
ксидов и способность элементов к комплексообразованию.
Аналитические группы катионов кислотно-щелочной системы в
большей степени соответствуют группам периодической системы эле-
ментов Д. И. Менделеева и лишь частично представляют собой соеди-
нения катионов элементов, относящихся к разным группам.
Затрата времени на лабораторные занятия сокращается минимум
на 30-40 % по сравнению с сульфидной системой анализа.
Следует отметить и отрицательные стороны ее. Кислотно-
щелочная система еще недостаточно разработана; она пока ограничива-
ется анализом катионов, предусмотренных программой аналитической
химии педагогических институтов. Требуется более глубокое исследо-
вание свойств гидроксидов катионов четвертой и пятой групп и условий
их осаждения и разделения.
Систематический и дробный ход анализа. В исследуемом рас-
творе может присутствовать не один катион, а несколько. Причем мно-
гие катионы дают сходные реакции и мешают открытию друг друга.
Например, с гидротартратом натрия реагируют не только ионы калия,
но и ионы аммония; с дигидроантимонатом калия реагируют ионы на-
трия и магния и т. д. Поэтому для открытия ионов калия необходимо
сначала выяснить, есть ли в растворе ионы аммония.
Отсюда следует, что нельзя проводить реакции на отдельные ионы
в произвольно выбранной последовательности. Их нужно комбиниро-
вать таким образом, чтобы к тому времени, когда мы приступаем к “от-
крытию” какого-либо иона, все ионы, мешающие опыту, были бы уда-
лены. Последовательность реакций, удовлетворяющая этому требова-
нию, называется систематическим ходом анализа, при котором катионы
отделяются не по одному, а целыми группами. Применение групповых
реагентов и осаждение элементов целыми группами имеет большое зна-
чение. При этом сложная задача анализа катионов или анионов распада-
ется на ряд более простых задач. Кроме того, если какая-нибудь группа
катионов отсутствует, то групповой реагент укажет нам это.
